In ihrer Debütfolge wird Ash an der Pokémon-Schule Zeuge eines Kampfes zwischen drei Team Skull Rüpeln und Kiawe. Sie beschuldigen ihn, den Weg blockiert zu haben und schicken auch noch drei Zubat und drei Mangunior in den Kampf. Ash entschließt sich, Kiawe zu unterstützen, woraufhin sein Pikachu die Molunk, welche es mit Giftschock attackieren, mit einem Ruckzuckhieb schwer trifft. Als sie sich mit Funkenflug wehren, werden sie schließlich von Pikachus Donnerblitz besiegt. Als auch die anderen Pokémon der Rüpel durch die Z-AttackeDynamische Maxiflamme von Kiawes Tortunator mit einem Schlag besiegt werden, rufen die Rüpel ihre Pokémon zurück und fliehen.
Einen zweiten Auftritt hat ein wildes Exemplar in Lillys Ei-staunliche Herausforderung!. Es beobachtet, wie die Schüler der Pokémon-Schule ein Pokémon-Ei ausgehändigt bekommen und hängt sich an die Unterseite von Lillys Limousine, um ihr zu ihrem Anwesen zu folgen. Als Lilly mit dem Ei alleine ist, wittert es die Chance, das Ei zu erbeuten, und bedroht beide in Lillys Zimmer. Ash und der Butler James treffen jedoch rechtzeitig ein und verscheuchen den Eindringling mit ihren Pokémon.
Molunk taucht erneut in Backe, backe Kuchen! auf, in welcher es Ashs Pelipper, auf welchem er fliegend unterwegs ist, mit Drachenwut vom Himmel schießt. Es kommt zu einer Bruchlandung und die Team Skull Rüpel, die dafür verantwortlich sind, schikanieren Ash und Kiawe, welcher ihn begleitet. Ash jedoch befiehlt Pikachu den Einsatz von Gigavolt-Funkensalve und kann die Feinde schnell in die Flucht schlagen.
Molunk – Das Giftechse-Pokémon vom Typ Gift und Feuer. Molunk leben in Vulkanen und trockenen Felsgebieten. Sie sind sehr gefährliche Pokémon, die ihre Gegner mit einem süßlich riechenden Giftgas angreifen.