Das erste Vivillon, welches in der Episode Vorsicht! Pokémon Schmuggler! sein Debüt hat, gehört zu Viola, der auf Käfer-Pokémon spezialisierten Arenaleiterin von Nouvaria City. Diese setzt es in Ashs erstem Arenakampf in der Kalos-Region als ihr zweites Pokémon ein und kann Ash letztendlich mit einer kräftigen Attackenkombination aus Psychokinese, Windstoß und Solarstrahl besiegen. In der nächsten Episode, Gib nie auf! , fordert Ash Viola nach einem Sondertraining mit deren Schwester Alba zu einem Rückkampf auf. Diesmal können Ashs Pokémon dem intensiven Windstoß widerstehen und dann Kampf letztendlich für sich entscheiden.
Vivillon mit verschiedenen Flügelmustern
Einen weiteren großen Auftritt hat Vivillon in der Episode Vorsicht! Pokémon Schmuggler!, welche sich um Deno dreht, der Purmel aus verschiedenen Regionen schmuggelt, um möglichst seltene Flügelmuster von Vivillon zu erhalten. Eines davon wird von Ash dabei unterstützt, sich erst zu Puponcho und schließlich zu Vivillon zu entwickeln, und den Schmuggler mitsamt seines Grebbit zu besiegen. Als die anderen Puponcho befreit werden, entwickeln sie sich allesamt zu Vivillon weiter und fliegen in den Sonnenuntergang. Es lassen sich hier alle bekannten Vivillon-Formen beobachten.
In der Episode Ein Versprechen für die Zukunft! wird bekannt, dass auch Arie, die Königin von Kalos, ein Vivillon besitzt. Sie setzt es im Finale der Performerinnen-Meisterklasse ein, wo es ihr zusammen mit Fennexis und Parfinesse mühelos dazu verhilft, ihren Titel gegen Serena zu verteidigen.
Wilde Vivillon haben einen kleinen Auftritt in der Episode Ein fantastischer Fund in den Blumen!, als sie durch eine Maschine Citros fälschlicherweise aufgespürt werden, als er und seine Freunde auf der Suche nach einem wilden Evoli sind.
In der Episode Ein unbeschriebenes Blatt! tritt ein Trainer namens Alva gegen Citrobot an, welcher die frisch renovierte Arena von Illumina City weiterhin betreut und von Citro angewiesen wird. Der junge Trainer setzt unter anderem auch Vivillon ein, welches jedoch von den Elektro-Attacken von Citrobots Magneton ausgeschaltet wird.
Vivillon – Das Flügelstaub-Pokémon. Vivillon ist geschickt darin, Wasserquellen aufzuspüren. Es heißt, dass man nur einem Vivillon folgen muss, wenn man eine Quelle finden will.
